一、共聚合
两种或两种以上单体进行共聚合的反应称为共聚反应。所得高聚物分子链中含有两种或两种以上的单体链节，这种高聚物称为共聚物。如丁二烯均聚得到聚丁二烯，苯乙烯均聚得到聚苯乙烯，前者为橡胶，后者为塑料。而丁二烯和苯乙烯二种单体进行共聚合，就得到了丁苯橡胶，丁二烯和丙烯腈进行共聚合就得到了丁腈橡胶。这类共聚物在不同程度上表现出两种高聚物的特性，两者互相都得到了改性。改性程度依共聚物中所含有的二种单体链节数量比例而不同，如丙烯腈含量高些的丁腈橡胶就更耐油一些。
共聚合反应也可分为游离基型共聚和离子型共聚二类。其实施方法也和均聚反应一样，可以采用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合等方法。
由两种单体所组成的线型共聚物，从大分子链单体链节排列方式来说，可分为四类。
对共聚反应的研究，在理论上和实际应用上都具有重大意义，它可以改进高聚物的性能扩大单体的使用范围，还可预测共聚物的组成和结构。
二、游离基共聚合
游离基共聚合反应比均聚合反应速度慢，共聚物的分子量也比均聚反应所得高聚物的分子量要低。对共聚反应的研究还要考虑如何控制共聚物的组成问题。
共聚反应的反应历程与均聚反应基本相同，所不同的是共聚过程中有二种单体和二种游离基。经研究发现，共聚物的组成与游离基的增长过程有关，而与引发过程关系不大。在链增长反应过程中存在二种单体所形成的活性中心，所以活性中心与单体的増长过程不外有四种情况:
r1、r2为两种速度常数的比值，它反映了游离基与两种单体反应速度的比值关系，称为竞聚率，它代表了二种单体游离基的相对活性。
此公式即为共聚物组成方程式，如M1、M2和r、r2为已知，即可知瞬间所形成的共聚物的组成。这个共聚物组成方程式，也可以用克分子分数或重量百分数来表示。
