过氧化物交联的化学机理
导读：
3.2.2.2在丁基橡胶和聚异丁烯中过氧化物的化学效应 如前所述,在过氧化物交联的同时,往往产生解聚反应。虽然在聚异戊二烯中解聚反应仅仅是轻微的,但在聚异丁烯和丁基橡胶中则相当显著,以
3.2.2.2在丁基橡胶和聚异丁烯中过氧化物的化学效应
如前所述,在过氧化物交联的同时,往往产生解聚反应。虽然在聚异戊二烯中解聚反应仅仅是轻微的,但在聚异丁烯和丁基橡胶中则相当显著,以致这两种高聚物不能用过氧化物交联。其实,除了已经说过用过氧化物交联聚异丁烯和丁基橡胶的事实外,过氧化物甚至还可以用来使这些材料解聚。目前假定过氧化物影响聚异丁烯的方式如下(见方程式248~251):
3.2.2.3在硅橡胶中过氧化物的化学效应
经过仔细研究,认为硅橡胶用过氧化物的交联反应,主要是由硅橡胶的甲基或乙烯基基团的游离基脱氢以及与类似的链游离基重新结合所组成(见方程式252~255)。
二甲基聚硅氧烷的交联机理如下:
当用二叔丁基过氧化物或过氧化二异丙苯时,就形成丙酮、苯乙酮以及相应的叔丁氧基或异丙苯氧基游离基。
3.2.2.4在二元乙丙胶或乙烯/醋酸乙烯酯共聚物中的化学效应
过氧化物从高聚物链上分裂出氢以后,生成高聚物游离基(见方程式256a):
这样形成的两个高聚物游离基能本身饱和而形成一个CC键(见方程式256b)：
但是,当存在三烯丙基氰尿酸酯时,高聚物游离基也能与氰尿酸酯的烯丙基进行反应,因而一个氰尿酸酯有三个活性位置(见方程式256c)。
这时的交联作用由接枝的氰尿酸酯游离基或双键与另高聚物链游离基或与另一个接枝的氰尿酸酯的结合而成。其它氰尿酸酯的一个烯丙基也能连接到与主链连接的氰尿酸酯的烯丙基基团上,结果使交联数又有增加。
当然,在上述主链交联反应之外,也可以产生许多侧链反应。重要的是,当接枝氰尿酸酯游离基被过氧化物游离基饱和时(这种游离基不再进一步参加交联反应),总有两个可交联的双键留在氰尿酸酯分子上。如果所有的交联机会被利用的话,那末交联键数便大大增加,而原来比较低的交联度也大大增加。
3.2.2.5过氧化物在氟橡胶中的化学效应
同样假定,当氟橡胶用过氧化物交联时,高聚物链形成游离基,然后被另外的高聚物链游离基饱和而形成C—C键(见方程式257)。
标签：
