缩聚反应
前节提到的聚氯乙烯、聚丙烯、氯丁橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、乙丙橡胶以及热塑性橡胶等许多高聚物,都是通过加聚反应来制取的。而缩聚反应也是制备高聚物的一种重要方法,许多纤维、塑料和橡胶,特别是对于在主链上含有杂原子(如S、O、N、Si等)的高聚物来说,如涤纶、尼龙、酚醛树脂、环氧树脂、硅橡胶、聚硫橡胶等,以及许多新型耐高温合成材料(如聚酰亚胺、聚苯并咪唑等)都是由缩聚反应合成的。缩聚反应的实质是两种官能团之间的缩合反应,只不过它是由多个缩合反应叠加在一起的缩合聚合反应,因之在反应历程和动力学等方面也与加聚反应不同。缩聚反应的特征如表1-7所示。
缩聚反应随所采用单体的不同,可分为均缩聚、混缩聚和共缩聚。
1.均缩聚反应
即同一种单体含有两种相同或不相同的反应基团进行缩聚,例如锦纶6(聚酰胺一6)是由氨基己酸单体进行的均缩聚反应：
2.混缩聚反应
即两种单体进行缩聚,如二元酸和二元醇缩聚生成聚酯:
3.共缩聚反应
即几种不同的单体进行缩聚,这是比混缩聚更为复杂的反应：
缩聚反应随所采用的单体不同,又可分为线型缩聚和体型缩聚:
(1)线型缩聚反应是单体仅有两个官能团,大分子向两个方向增长,得到的高聚物是线型分子,在反应体系中,粘度逐渐变稠,如二元醇与二元酸的反应;
(2)体型缩聚反应是单体含有两个以上的官能团,大分子向三个方向增长,得到的高聚物是立体结构的分子,在反应过程中,到一定程度时,粘度突然增长,迅速生成凝胶,如甘油与邻苯二甲酸的反应。
