聚合反应的实施方法
工业上实施聚合反应的方法通常有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合及乳液聚合四种。每种方法都有各自的优缺点。
ー、本体聚合
将单体和催化剂置于模型中加热，单体即进行聚合，并硬化成快状。此法可直接制成制品，亦可制成平板和薄片。例如聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃）的制造即是如此。此法的特点是只需在一定温度和压力下，即可采用引发剂进行聚合，不需另加添加剂，因此制品纯度高，杂质少，透光性和介电性都较好，作为光学仪器用的聚苯乙烯、有机玻璃等多用此法聚合。此法的缺点是多分散性大，聚合热不易排散，因而温度不能恒定，常发生局部过热。
二、悬浮聚合
通常是以水作散热介质，加分散剂使单体以微珠形式悬浮于介质中进行聚合，单体可不溶于介质或微溶于介质。常用的悬浮分散剂为磷酸镁、明胶、聚乙烯醇、淀粉等。
悬浮聚合的决定因素是搅拌和悬浮剂用量。单体的巨粒在搅拌中受到液体的切应力，先被拉成长条，然后被击散成微珠。通过对搅拌和分散剂的控制，常可达到所要求的直径大小的悬浮微珠，其直径由数徵米至数毫米。生成珠状聚合物是悬浮聚合的特点，对苯乙烯、氯乙烯等这类单体工业上常采用悬浮聚合。
由动力学观点看，悬浮聚合与本体聚合相似，可视为分散的本体聚合。分散剂与反应历程无关。此法优点是聚合热易排散，悬浮液体粘度低，生产的珠粒可直接使用，缺点是产品纯度低（因粘附有分散剂）。
三、乳液聚合
单体在水介质中由乳化剂分散成浮液状态进行的聚合称为乳液聚合，聚合所得产物颗粒较细小，直径约0.1~1μ。由于反应是在形成的乳液中进行的，具有一系列优点:（1）能在较高聚合速度中获得高分子量聚合物；（2）可在反应温度较低的情况下进行反应，反应热也易于散出，聚合过程容易控制；（3）用水作介质较经济；（4）在转变为胶乳的整个过程中，乳液粘度较低，适于制造胶粘性聚合物，如合成橡胶。（5）聚合后的乳液可直接作涂料和某些乳胶制品，并可用来浸涂织物。此法的缺点是聚合物中渗有化剂杂质，对某些聚合物的性能有影响，同时产物还需经过后处理工艺。
鉴于乳液聚合有上述优点，工业上果用得较多。如丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁橡胶多用此法进行聚合。期状聚氯乙婚树脂、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯等也有采用此法进行聚合的。
乳液聚合反应的组成如下:（1）分散介质——纯净的水（约占总重量的60~80％）（2）单体一一的占总重量的15~30％:（3）乳化剂——如肥皂、油酸钠、油酸钾、十二碳胺、氯化氢等，用量为单体的0，2~2.0％:（4）稳定剂一一如明胶、路素等，用量为单体的2~5％（5）表面张力调节剂一一如戊醇、已醇、辛醇等，用量为单体的0.1~0，5％；（6）引发剂一一通常用溶于水的氧化一还原引发剂（如HO2-Fe＂等），也可用溶于单体的过氧化物（如过氧化苯甲酰等），用量为单体的0。1~1％（7）调节剂一一如CC14、各种硫醇、硫、多硫化物等，用量为单体的2~5％。
乳化剂能使单体分散于水相中，表面张力调节剂可以控制单体粒度的大小和保持乳液的稳定性，稳定剂是一种保护胶体，用于防止分散胶乳的析出和沉淀。缓冲剂可以保证反应介质维持在某一DH值。调节剂则用来控制聚合物分子量并减少支化作用。
乳液的类型主要有两种:（1）水包油（O/W），即油以液珠形式均匀地分散在水中；（2）油包水（WO），凡不与水相混者广义称之为油。乳波聚合时水为介质，是属于水包油型，所用乳化剂（表面活性剂）具有双亲结构，其分子一端有亲水基团，而另一端是僧水（亲油）的，能溶于单体。这类乳化剂的分子能在水相和油相（单体）界面上按单分子层很好地扩散开来。亲水端溶于水相，僧水端转向油相，从而大大改善了水油界面张力。一般水的界面张力为69~70达因/厘米，而加入乳化剂后可下降到30达因/厘米左右，从而增加了分散体系的稳定性。乳化剂的性质和用量对反应速度、体系的稳定性等肜响很大。作为反应介质的水也对聚合反应速度、聚合物收率等也有影响。原因是介质pH值决定着引发剂的分解速度，介质的pH值愈高，引发剂分解愈快，形成的活性中心愈多，聚合速度就愈快，而且介质的pH值对胶乳的稳定性也有重要影响，常加入缓冲剂以维持一定的pH值。
