3.1.4用不同硫化体系得到的交联键结构
通过上述分析方法,并借助于物化和橡胶工艺方面工作者的经验,乃有可能对于使用不同的硫化剂取得的各种交联键结构作出以下说明。
用过氧化物只能得到C一C交联键,与此相反,根据最近的发现,用二硫化秋兰姆几乎全部形成单硫键。后一种情况,也可能形成少量的双硫键。这里同样为了得到良好的耐老化性能和其他技术性能,而建议加入少量(接100重量份生胶计,不超过约0.3份硫黄)以主要形成双硫键和三硫键,并因而使硫化胶除含有上述类型的交联键外,还同时含有来自二硫化秋兰姆的単硫键。与二硫化秋兰姆相似,共他二硫化物(如二硫化吗啡啉)形成Sx含量比较低的硫键,并可设想这种交联鍵主要由双硫键组成的,虽然也可能有一定量的三硫键和单硫键。四硫化秋兰姆主要形成双硫键,其次是单硫键和三硫键,或者是x值不超过4的Sx键。
硫化胶的性能和硫化胶的分析二者都能说明硫黄与碱性促进剂(如醛胺类、胍类和聚胺类)并用时得到多硫鍵,共中大多数以S(xン3)为主。这些碱性硫化体系不仅产生双硫键和单硫鍵,还产生不可忽视的内分子桥键。这种键的存在常常必须加以慎重处置。
象2-硫醇基苯并噻唑和次磺酰胺这样的促进剂,为形成定交联度所需要的硫黄用量要比碱性促进剂少,由此可以断定用这样的促进剂时,参加交联的多硫化物比较少。这点仅举硫化胶的老化性能为例便可以证实。这些体系是向“低硫硫化体系”过渡的代表,这种硫化体系现正引起人们很大的兴趣,它包括采用0.3~0.6份硫黄(以生胶重量为100计)和较大量的促进剂。低硫硫化体系的交联度能与相应的常用体系相媲美,这使人们毫不含糊地断定S8在很大程度上断裂为小的碎段,并形成相当多的单硫键和双硫键以取代多硫键。硫化胶所有的技术性能都证实了这一假说。
在1.1.4节a~c段可以看到交联键结构对硫化胶性能的影响。