交联键的断裂
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2.5交联键的断裂 已经在过硫化一节中详细论述过,硫化是一动态过程。并非所有交联键在硫化过程中都保持不变,而是有些已有的交联键发生断裂,又连续形成新的交联键。在定伸强度上升时,新生
2.5交联键的断裂
已经在过硫化一节中详细论述过,硫化是一动态过程。并非所有交联键在硫化过程中都保持不变,而是有些已有的交联键发生断裂,又连续形成新的交联键。在定伸强度上升时,新生成的交联键要比断裂的多。在硫化平坦阶段,交联和断裂达到平衡。产生硫化返原时,断裂的键要比生成的多。
诚然,活化促进剂能与加到交联键位置上的硫产生作用,其方式与促进剂与硫黄和含硫物质的作用相似。已经讲过,这已多次得到证实。例如E.N.戈利阿诺娃( Gurjanova)及其同事和G.A.布洛克及其同事都曾用放射性硫(S35)观察到了这种相互作用(参见方程式143)。
因此,可以设想,促进剂对交联键的产生起作用,对其断裂也起作用。L贝特曼及其同事41曾经提出几个有关交联键产生断裂的反应机理(见方程式215~217)。
B.A.多加德金还设想了类似的进一步交联反应。他的观点是多硫键释放出硫并生成新的硫交联键,这样,多硫键就转化为含硫量较低的多硫键。这一观点已为A.A.沃森所证实。但是交联键分裂出的硫并不一定都用于高聚物链间的交联,当然,它也能参加环化作用,这时,它便无助于定伸强度的增加(见方程式218)。
显然,多硫键比双硫键或单硫键更有可能进行硫键与促进剂之间的反应。因此,已经讲过,硫化胶的硫黄量大的交联键比硫黄少的交联键先起反应(参看1.1.3.4和2.3.2.2.2),这对于硫化返原和热稳定性是至关重要的。
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