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用2-硫醇基苯并噻唑锌盐的交联反应

2018/12/03 15:07
导读: 用2-硫醇基苯并噻唑锌盐的交联反应: 釰实夫和福田春子39参照用模拟物质的研究,他们用类似于以2-硫醇基苯并噻唑本身进行交联的反应,解释了用2-硫醇基苯并唑锌盐进行交联的情说。促进剂和
        用2-硫醇基苯并噻唑锌盐的交联反应:
        釰实夫和福田春子39参照用模拟物质的研究,他们用类似于以2-硫醇基苯并噻唑本身进行交联的反应,解释了用2-硫醇基苯并唑锌盐进行交联的情说。促进剂和二苯基甲烧及硫黄反应的产物是二苯甲硫酮、二苯甲基多硫化物、硫化锌、2一-硫醇基苯并噻唑和硫化氢。促进剂的起始浓度越高,除硫化氢的产率下降外,其他产物的产率也越大。不加硫黄时,只有少量的二苯基甲烷反应(使用2-硫醇基苯并噻唑时亦如此),由此可以断定,用这种促进剂时,无硫C一C键比较少。根据生成的反应产物的性质,作者假定,使用2-硫醇基苯并噻唑锌盐时,与用2-硫醇基苯并噻唑本身类似,锌盐与硫黄以S8开环的方式进行反应(见方程式138和139)。
        
        如方程式123和124所示,苯并噻唑游离基能使S8环裂开并形成活化硫游离基。用2-硫醇基苯并噻唑锌盐产生活化硫和二苯甲硫酮的其他反应,与方程式119~122和125~127所示之2-硫醇基苯并噻唑的反应情况相同。
        釰实夫和福田春子还发现,有硫黄时,丁酸锌和2-硫醇基苯并噻唑在二苯基甲烷中于140~160℃下的反应与前面讲的情况(见方程式128)相反,这时放出丁酸,同时生成2硫醇基苯并噻唑锌盐(见方程式140)。
        
        但是,有硫黄时,同样产物之间的反应与方程式119和123~127相似,其结果生成二苯甲硫酮、硫化锌和二苯甲基多硫化物。但应该说明,这里没有生成硫化氢。
        根据这些模拟反应可以假定,橡胶、硫黄和促进剂之间的反应在S:环裂开后可立即生成硫氢基。R.T.阿姆斯特朗、J.R.利特尔和K.W.多克39认为,硫氢基与锌离子反应能够生成锌盐,这一锌盐由于释放出硫化锌而导致真正的交联(见方程式141和142)。
        
        除釰实夫和福田春子的假设外,尤其是L.贝特曼及其同事提出的极化交联机理,如方程式136和137所示关于2-硫醇基苯并噻唑的交联那样,也适用于用2-硫醇基苯并噻唑锌盐的交联。
 
 
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