2.3.2二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐和秋兰姆促进剂的工艺意义
2.3.2.1.1二硫代氨基甲酸盐的工艺意义
二硫代氨基甲酸铵盐:
这一组中的两个典型代表是N-五甲撑二硫代氨基甲酸-N'-五甲撑铵和N-环己基乙基二硫代氨基甲酸-N'-环己基乙基铵。
这两种促进剂占有特殊地位。它们的作用特别强,所以使用时必须小心。含有硫黄与这种超促进剂的胶料在炼胶机上进行加工时,或在室温下贮存一般不到24小时就会产生焦烧现象,在比较高的温度下,在相当短的时间内就会出现焦烧。因此使用这种促进剂的胶料在一般条件下进行混炼时,需要特别谨慎。
为防止焦烧,应制备两种不同的母炼胶,其中一种母炼胶只含硫黄而不含促进剂,另一种含二硫代氨基甲酸铵而不含硫黄。这种分开的母炼胶加工性能及贮藏稳定性均好。用此种促进剂制备胶浆时,也可以采用这种方法。
为了制备自硫胶料,这两种母炼胶或胶浆可在加工之前随时混合起来,而混合量以八小时内用完为限。停放8小时以上就会因胶料焦烧而难以使用。
用这些苯溶性和水溶性促进剂制造浸渍制品时,开始先制备含有硫黄而不含二硫代氨基甲酸铵的浸渍溶液,手套和气球等就用这种溶液浸渍。待溶剂挥发后,仍在模型上的未硫化品放入二硫代氨基甲酸铵的苯溶液中浸几秒钟。当苯挥发后,放入热空气中进行硫化。如有必要,制品也可以用含促进剂的热水溶液以代替苯溶液浸渍。两种方法都可用于纺织物涂胶。一则用两种胶浆,在使用前将其混合或两种溶液交替使用进行涂胶。二则用含少量促进剂或不含促进剂胶浆进行涂胶,然后再用二硫代氨基甲酸铵的苯溶液处理橡胶涂层。
这同样适用于自硫粘合剂胶浆:首先制备两种胶浆,一种只含硫黄而另一种只含促进剂,在使用前很短的时间内将其混合。其次可以制备只含硫黄和其它促进剂的胶浆,在使用前或胶膜干燥前立即加超促进剂的苯溶液。
所谓切割胶片制品亦即由薄胶片制备的制品,可以用二硫代氨基甲酸铵由只含促进剂而不含硫黄的胶料制造。加硫黄时把硫黄与滑石粉(或玉米面)的混合物撒在胶片上。在停放中,胶片能够吸收足够的硫黄而使其在室温下两到三天完成硫化。这种硫化方法现在已完全淘汰。
在胶乳制品的制造过程中,用二硫代氨基甲酸铵作水溶性促进剂时,硫化起步早和加工安全性的问题都不那么重要,因为胶乳一般都是低温加工,而且胶乳有点焦烧对后面的工序往往没有不良影响。
但是,在胶乳加工中,水溶性促进剂一般都不单独使用,而与水不溶性促进剂并用比较好。并用对胶乳胶料的硫化作用比单用水溶性促进剂或单用水不溶性促进剂都要强。在胶乳工业中应用最广的水不溶性促进剂是二硫代氨基甲酸锌。对于用水或用食盐溶液作介质进行硫化的胶料,N-五甲撑二硫代氨基甲酸-N'-五甲撑铵的活性要比N-环己基乙基二硫代氨基甲酸-N'-环已基乙基铵高。反之,当胶料必须用热空气硫化时,则后者比前者效率高,而且也能得到更为透明的制品。两种促进剂并用时,它们能够相互活化,因此,硫化速度比单用一种要快。
用二硫代氨基甲酸铵时,一定要配以氧化锌,但不一定要用脂肪酸。二硫代氨基甲酸铵可为少量2-硫醇基苯并噻唑所活化,因此当需要充分发挥其快速硫化的特长时(如制造自硫制品时),这种促进剂一般都是与2-硫醇基苯并噻唑并用。
其它超促进剂(如二硫代氨基甲酸锌)对二硫代氨基甲酸铵同样也有活化作用。另一方面,当硫化速度非常高的时候,可以加入防焦剂2-硫醇基苯并咪唑或一氧化铅,使其降低。
含二硫代氨基甲酸铵的胶料,硫化平坦很窄,因此一般使用低温硫化,并尽可能不超过115°C。用这种促进剂制得的产品硫化度高,随后也能继续上升,而且制品耐老化性能也好。
用二硫代氨基甲酸铵制造的硫化胶无味、不变色,气味也很轻。如前所述,这种促进剂可用于自硫胶料和自硫胶浆、快速硫化修补胶料、浸渍制品、织物上胶、胶乳胶料以及其它些以天然胶和丁苯胶为主的胶料。也可用于某些制品的表面处理以提高表面的硫化度,防止表面发粘或者在泡沫橡胶上获得一个无孔表面。根据一些国家的食品条例,这些促进剂亦可用于一些“用具”的表面处理,处理后的用具在限定的条件下可允许与食品接触。
二硫代氨基甲酸铵的贮存寿命约六个月,最好贮于低温干燥处。这种促进剂遇铁能迅速分解,因此,这些促进剂及其溶液不能用铁制容器保存。此物对皮肤有刺激作用,应避免不必要的长时间接触。
二硫代氨基甲酸的钠盐：
二硫代氨基甲酸锌盐：
二硫代氨基甲酸的硒盐和碲盐：
