2.2.1不加促进剂的硫黄硫化工艺
没有促进剂的硫黄硫化是一个相当慢的过程,需要较高的硫黄用量和较长的硫化时间,而且硫化胶的性能也不好。这种胶料的硫化返原现象很严重,老化性能不好,机械性能也比较差。甚至制品已经硫化很长时间后,而且硫化返原已经开始时,硫黄还要喷出。所以单用硫黄硫化已失去工业意义。
2.2.2不加促进剤的硫黄硫化机理
单用硫黄进行硫化时,交联键生成量少(如在天然胶内)这主要是由于形成多价多硫键、环状硫化物和连位桥键所致。
硫黄硫化所形成的硫化结构对交联键生成量非常重要,而在没有促进剂硫化中所形成的结构也有许多不同的类型,所以首先要弄清没有促进剂的硫黄硫化是根据什么化学机理进行的。
已知在硫化期间有几种机理不同的反应(游离基型或离子型)可以同时进行或相继进行。开始是由硫化剂、促进剂、氧化锌,或许还有脂肪酸以及橡胶烃等物质共同参加的引发反应或初步反应。一般是由此形成不稳定的中间化合物,但未发生交联,随后才产生交联反应。